Лауреаты создали новое направление химической науки, названное K.B. Шарплессом «клик-химиия» (click chemistry, от англ. click — "щелчок"). Это направление изучает химические реакции быстрого и надежного получения разнообразных веществ, в том числе биологически активных, путем соединения между собой относительно небольшого количества малых элементов. Такими элементами могут быть с одной стороны «ремня безопасности» – цианогруппа (CN) в нитрилах или тройная связь (С≡С) в ацетиленах с другой стороны – азидная группа N3. Из нитрилов образуются тетразолы, а из ацетиленов - 1,2,3-триазолы [1].
Отметим, что у истоков данного направления стоял великий немецкий ученый, профессор Мюнхенского университета, почетный доктор СПбГТИ(ТУ) Рольф Хьюзген, внесший неоценимый вклад в химию гетероциклических соединений.
Профессор Хьюзген обосновал применение 1,3-диполярного присоединения как уникального атом экономного метода синтеза тетразолов из азидов и нитрилов, а также и 1,2,3-триазолов из азидов и алкинов [1]. Ученые Технологического института в 1992 году не только экспериментально, кинетическим методом подтвердили весьма специфичный, синхронный механизм этой бимолекулярной реакции, но также разработали на её основе эффективные, хорошо масштабируемые методы синтеза тетразолов - высокоазотистых пятичленных гетероциклов, востребованных в современной медицине и технике. Синтез тетразолов по Хьюзгену, модифицированный учеными СПбГТИ (ТУ) [2], послужил отправной точкой для разработки K.B. Шарплессом и соавторами методологии click chemistry, удостоенной нобелевской премии 2022 года. [3]. На фото студенты группы №580 кафедры ХТОСА, выполняющие на лабораторном практикуме по курсу «Химия гетероциклических соединений азота» синтез 1H-5-фенилтетразола по реакции Хьюзгена-Шарплесса. (Фото).
Островский В.А., Родина Л.Л. Памяти профессора Рольфа Хьюзгена (1920 – 2020). Хим. Гетероцикл. Соед.. 2021, т. 57, с. 611–612.
Островский В.А., Поплавский В.С., Колдобский Г.И., Ерусалимский Г.Б. Кинетика реакции нитрилов с алкиламмонийазидами. Образование 5- замещенных тетразолов. Хим. Гетероцикл. Соед. 1992, №9, с. 1214-1217.
Demko Z.P., Sharpless K.B. Preparation of 5-Substitution 1H-tetrazoles from nitriles. J. Org. Chem. 2001, vol. 66, p.7945-7950.
